羥基鋯交聯(lián)膨潤土的制備

童張法（2002）在鈦交聯(lián)膨潤土催化劑的研究基礎上，利用價廉物美的鋯氧化物取代鈦改性膨潤土，制備出羥基鋯交聯(lián)膨潤土，研究了羥基鋯交聯(lián)膨潤土在乙酸正丁酯和成反應中的酯催化性能。試驗結(jié)果表明，羥基鋯交聯(lián)膨潤土具有比較優(yōu)良的酯催化性能，其酯化催化轉(zhuǎn)化率為79.81%，其反應機理和制備工藝過程與鈦交聯(lián)膨潤土的制備相似。他提出的理想反應條件與影響因素有以下幾個。

老化時間老化時間與羥基鋯交聯(lián)膨潤土的酯催化性能成反比，時間越長，性能越差。

焙燒時間焙燒時間與羥基鋯交聯(lián)膨潤土的酯催化性能成正比，時間越長，性能越好。

焙燒溫度焙燒溫度與時間與羥基鋯交聯(lián)膨潤土的酯催化性能成反比，溫度越高，性能越差，因此焙燒溫度不應超過200℃。

李永繡等（1998）用酸和稀土對玉山膨潤土進行了處理，對其酯催化活性進行了研究。試驗結(jié)果證明，酸和稀土均能使膨潤土的酯催化活性得到大幅度提高。稀土對催化作用的貢獻不是獨立的，而是與質(zhì)子酸的催化共同存在，相互促進。

（1）制備工藝 將純化處理后的膨潤土原礦和15%的硫酸溶液按液固比2:1裝入圓底燒瓶，回流2h,然后抽濾，水洗至洗出液pH>5,濾餅經(jīng)110℃烘干即得酸活化膨潤土，在15%的硫酸溶液中配入3%的稀土得到酸+稀土混合液。膨潤土價格一直都被大家關心著，一如大家關心膨潤土粉碎機的價格一樣。用該混合液代替硫酸溶液對膨潤土進行同樣的活化即得到酸+稀土活化土。負載稀土型催化劑由相應的活化土與一定濃度的稀土溶液進行平衡吸附后過濾，烘干，磨細即可。吸附量的改變可通過改變平衡溶液中的稀土濃度來達到。

（2）負載稀土膨潤土催化性能的影響因素

稀土負載量在酸活化土上負載稀土，當負載量合適時，可提高催化活性。而在酸+稀土活化土上繼續(xù)負載稀土時催化活性均有一定程度的下降。這是由于稀土離子對層間質(zhì)子的取代作用降低了催化劑的酸性，根據(jù)電中性原理，層間陽離子的量應與蒙脫石骨架上過剩的表面負電荷相平衡，當吸附的稀土量增加，質(zhì)子數(shù)目便要減少。所以，稀土負載量不宜過多。

稀土元素雖然稀土對膨潤土均有活化作用，但不同稀土元素改性后的膨潤土的催化活性卻不盡相同。稀土分別負載到酸活化土上時所測得的反應速率常數(shù)K，負載量在0.032～0.040mmol/g之間。盡管由于吸附量的改變會對催化活性產(chǎn)生影響，但總的趨勢是輕稀土的催化活性明顯高丁重稀土。

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